化學原料及化學制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導書
|文 件 號 |WI(E)-9 | |版 本 號 |1 | 分發(fā)序號： 化學原料及化學制品制造業(yè)環(huán)境管理體系 審核作業(yè)指導書 質量體系認證中心 目 錄 |1 |目的和適用范圍……………………………….……….…..2 | |2 |化學原料及化學制品制造業(yè)典型生產過程……..…2 | |3 |環(huán)境因素審核...……………………………..……..…10 | |4 |環(huán)境法律與其他要求………….………………….……28 | |5 |監(jiān)測與測量審核.………………………………..………30 | 1 目的與適用范圍 1.1 目的 為保證GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化學原料及化學制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核中得到正確和統(tǒng)一的理解和 遵循，特結合該行業(yè)的特點制訂本指導書。 1.2 適用范圍 本作業(yè)指導書適用于審核員按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996標準對化學原料及化學制品制造業(yè)進行的環(huán)境管理體系審核。 2 化學原料及化學制品制造業(yè)典型生產過程 化學工業(yè)是重要的基礎產業(yè)部門，包括20多個行業(yè)。它們是以天然資源或人工化學物質 為原料，以化學瓜為主要過程，生產出與原料物質性質、結構不同的新物質的工業(yè)過程 ?；どa過程的原料路線和生產方法多種多樣，不同的原料和生產方法可以得到同一 種化工產品，而同一種原料經(jīng)不同的加工方法又可制得多種產品。 2.1 主要無機化工產品的生產過程 1）碳酸鈉（純堿）生產 純堿可按以下方法制造：蘇爾維（Solvay）法、自然法、鹽水法和電解純堿法。蘇爾維 法最常用，它是將凈化后的鹽水與氨水接觸，然后泵至二氧化碳接觸塔中以形成碳酸氫 鈉，除去氨與二氧化碳并加熱留下的重碳酸鹽漿液，產生出純堿，氨與二氧化碳又回到 該流程的起點。 其反應式和流程如下： NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2 原鹽 CO2 NH3廢液 石灰石 2）氫氧化鈉（燒堿）和氯的生產 由電解氯化鈉溶液制成。電解法又分隔膜電解法和水銀電解法。隔膜電解法的反應式及 流程如下： 電解 2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2↑+ H2↑ 原鹽 水 純 燒 氯 鹽 苯化淀粉 鹽酸 堿 堿 化 泥 鋇 Cl2 H2 食鹽 液體燒堿 固體燒堿 在隔膜電解槽生產過程中，膜片（石棉隔膜）把生成的氣體氫和氯分開。 水銀電解法的反應式和流程如下： 電解 2NaCl + 2nHg Cl2↑+ 2NaHgn 2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2↑+2nHg 純 燒 氯 堿 堿 化 鋇 苛化淀粉 鹽酸 食鹽 淡鹽水 H2 水銀 Cl2 散固體燒堿 液體燒堿 淡鹽水(處理后去化鹽) 在水銀電解槽生產過程中，作為陰極的液態(tài)汞與電解生成的堿金屬鈉形成汞齊，輸?shù)搅?一分開的槽中，與水接觸生成氫氧化鈉。 3）鹽酸生產 大多數(shù)鹽酸是有機氯化過程的副產品，另外，也有由電解食鹽水法的氫與氯直接合成制 得。直接合成法的反應式及流程如下： Cl2 + H2 2HCl 水 H2 Cl2 鹽酸 4）硫酸生產 有接觸法、亞硝基法。主要用接觸法生產。接觸法按所用原料不同，又分硫磺法、硫鐵 礦法、磷石膏法。一般以硫鐵礦法最常用，該法的反應式及生產流程如下： 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 硫鐵礦(FeS2) 硫酸 空氣 放空 5）硝酸生產 主要用氨氧化法生產。其反應式及流程如下： 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO 氨氣 空氣 空氣 空氣 水 放空 49%硝酸 6）磷酸生產 磷酸用濕法和電熱法制造。 電熱法是把磷與空氣加熱，并使反應產物水化生成磷酸。 濕法是用酸分解磷礦石制得磷酸。此法又分為硫酸法、鹽酸法、硝酸法和硫酸氫銨法。 常用為硫酸法。其生產工藝又分為“二水物”流程、“半水物”流程、“無水物”流程等。 濕法（硫酸法）二水物流程如下： 硫酸 磷礦石 磷酸 其反應式為： Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4·2H2O +HF↑ 7）氨的生產 制定是一種應用領域十分廣泛的基本的無機中間體。約有80%的氨用于肥料制造。氨的生 產主要是在高溫高壓下通過氫和氮的催化反應來完成，其反應式為N2 + 3H2 2NH3。而實際工業(yè)生產的工藝主要有兩種：一種是以無煙煤為原料，另一種是以天然氣 或油田氣為原料，產生甲烷，由甲烷轉化產生氫氣，再由氫與空氣中的氮合成液氨。 以無煙煤為原料的中壓合成法生產流程如下： 無煙煤 蒸汽 壓縮 空氣 壓縮 壓縮 液氨 以天然氣為原料的中壓合成法生產流程如下: 天然氣 液氨 CO2產品送尿素車間 2.2 主要有機化工產品的生產過程 1）苯酚 苯酚主要用異丙苯法合成，在制造過程中，丙烯與苯在AlCl3催化劑作用下，生成異丙苯 ，異丙苯經(jīng)氧化生成氫過氧化異丙苯，異丙苯的氫過氧化物在硫酸作用下分解為丙酮和 苯酚。反應后把混合物進行相分離得到一個油層，含有異丙苯、苯酚、丙酮、α-甲基苯 乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。這些成分用蒸餾或蒸餾加萃取法進行分離。 該法的主要反應式為： 催化劑 C6H6 + CH2 = CH – CH3 C6H5CH（CH3）2 C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH 稀硫酸 C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚還能用氯苯與氫氧化鈉在高溫（約400℃）與高壓（250~350大氣壓）下反應來制造。 把氯苯和10~15%的氫氧化鈉溶液導入含有約10%（重量）二苯基氧化物的高壓泵中。反應 物中還可加入少量防銹劑、乳化劑和催化劑。這些反應物都進入連續(xù)流動的管式反應系 統(tǒng)。反應產物含有酚鈉鹽、氯化鈉、水和未起反應的反應物。 2）苯乙烯 其中一種工業(yè)生產方法是在600~700℃有催化劑存在下，對乙苯進行催化去氫反應。催化 劑有SiO2-Al2O3，固態(tài)磷酸等。苯乙烯回收部分由三個塔組成：第一個塔除去裂化時形 成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系統(tǒng)中。第二個塔從苯乙烯中分離出乙苯，并使之回 到循環(huán)中，第三個塔將苯乙烯從操作過程形成的少量焦油與聚合物中分離出來。 催化劑 其反應式為：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 600~700℃ 3）甲醇 甲醇是由CO和H2在200~300大氣壓、350~400℃下經(jīng)催化劑催化合成的，催化劑是氧化鉻或 氧化鋅。從合成轉化器出來的混合氣體通過冷凝器，然后通過分離器分離出粗甲醇冷凝 液，接著粗甲醇冷凝液于二步蒸餾塔中提純。副產品是乙醇與二甲醚的混合物。甲醇生 產流程如下： CO(水煤氣) H2 4)氯乙烯 ①乙烯氧氯化法是世界公認為技術經(jīng)濟較合理的方法。乙烯與氯氣在三氯化鐵催化劑存在 下，液相直接氯化生成1,2—二氯乙烷。 1,2—二氯乙烷經(jīng)精制后裂解，得氯乙烯和氯化氫，蒸餾后得到成品氯乙烯。副產氯化氫 、乙烯及空氣，通過載于氧化鋁上的氯化銅觸媒進行氧氯化反應，得1,2—二氯乙烷，精 制后，在500℃、2.0~2.5MPa壓力下，在管式爐內裂解，生成氯乙烯和氯化氫，精制得產 品氯乙烯。副產品氯化氫可再返回氧氯化反應器與乙烯再進行氧氯化反應。 主反應式為：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O ②乙炔氣相合成法，本法工藝簡單、產品純度高，但耗電量大、成本高，并有示污染問題 ，由電石發(fā)生的乙炔與氯化氫混合，在氯化汞存在下，在170~190℃進行反應，反應產物 經(jīng)水洗、堿洗、壓縮、全凝、初餾、精餾得氯乙烯單體C2H2 + HCl CH2 = CHCl 5）尿素 基本生產方法有三種：①全循環(huán)法；②部分循環(huán)法；③一次通過法。三者主要區(qū)別在于處理 未反應的氨與二氧化碳的方法有所不同。 反應方程式為：2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O 全循環(huán)法的流程如下： 二氧化碳 液氨 尿素 全循環(huán)法的排氣所含的氨與二氧化碳全都再循環(huán)到尿素生產中。反應器中CO2與NH3在13 0~340大氣壓、120~190℃溫度下反應生成尿素、碳酸銨和水。 部分循環(huán)法的流程如下： 二氧化碳 尿素 液氨 部分循環(huán)法，其中過量的氨再循環(huán)回主流程中，而過量的二氧化碳則排空或用于其它過 程。 6）醋酸（乙酸） 制造醋酸最經(jīng)濟的方法是天然氣或輕質油餾分的液相氧化法（低碳烴氧化法）。其生產 過程是含95%正丁烷的原料，在150~225℃和大約55大氣壓，有過渡金屬元素乙酸鹽（通常 是乙酸鈷）存在下進行反應。作法上是把壓縮空氣和液相丁烷送進液相反應器中，反應 產物送往相分離器，回收液相部分并提純，排出氣流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷 ，經(jīng)洗滌以回收丁烷，并通入膨脹渦輪機中以回收能量。用常規(guī)的蒸餾法可從粗乙酸中 分離出低沸點有機物。用共沸蒸餾可將粗乙酸提純?yōu)楸宜帷?醋酸還可用甲醇與一氧化碳在催化劑存在下羰基化的方法制取。其反應式為：CH3OH + CO CH3COOH 3 環(huán)境因素審核 3.1 標準要求及理解要點 ISO14001 4.3.1環(huán)境因素條款要求為：“組織應建立并保持一個或多個程序，用來確定其活動、產 品或服務中它能夠控制，或可望對其施加影響的環(huán)境因素，從中判定那些對環(huán)境具有重 大影響，或可能具有重大影響的因素。組織應確保在建立環(huán)境目標時，對與這些重大影 響有關的因素加以考慮。 組織應及時更新這方面的信息。” 理解要點： A. 標準要求組織有一個或多個程序，這些程序的作用是確定、評價、更新環(huán)境因素，特別 是重大環(huán)境因素。程序應能滿足確定環(huán)境因素及判斷其重要程度，并在出現(xiàn)新問題時及 時更新，確保體系的要求。 B. 環(huán)境因素的考慮應包括：三種狀態(tài)、三個時態(tài)和七種類型。 三種狀態(tài)：正常（如生產連續(xù)運行）、異常（如生產的開車、停機、檢修等）和緊急狀 態(tài)（如火災、事故、洪水等）。 三個時態(tài)：過去（如以往遺留的環(huán)境問題、原材料的來源與生產過程）、現(xiàn)在（如組織 現(xiàn)場的現(xiàn)有的環(huán)境問題）和將來（如產品出廠后可能帶來的環(huán)境問題，將來潛在的法律 、法規(guī)及其他要求，計劃中的活動可能帶來的環(huán)境問題）。 七種類型：大氣排放、水體排放、廢物管理、土地污染、對社區(qū)的影響、原材料與自然 資源的使用、其他地方性環(huán)境問題。 環(huán)境因素的確定本身是一個不斷發(fā)展的過程。該過程也包括明確潛在的法律、法規(guī)的要 求和組織自身業(yè)務發(fā)展、工藝更新、原材料替代及相關方要求等方面的影響。 3.2 審核要點和審核深度 A. 環(huán)境因素審核應包括以下要點： ①組織是否建立并保持了程序用以識別組織的環(huán)境因素，并評價出重大環(huán)境因素？ ②組織的環(huán)境因素是否識別充分？是否考慮了正常、異常和緊急情況；過去、現(xiàn)在和將來 ？ ③重大環(huán)境因素有哪些？評價是否合理（附附件）？ ④組織如何保證及時更新這些信息？ B. 審核深度 ①核查程序是否包括： ( 識別環(huán)境因素的人員的職責和權限； ( 識別環(huán)境因素的方法，例如，組織可進行預評價或環(huán)境基本資料調查； ( 如何評價有重大環(huán)境影響的環(huán)境因素，以確定重要性順序，以及在制定環(huán)境目標中，如 何考慮這些環(huán)境因素。評價程序是否完善、合理； ( 組織如何更新其信息。 ②對如何確定具有重要影響的環(huán)境因素和如何根據(jù)其重要性進行評價，以確定行動重點的 方法進行檢驗。 ③查證環(huán)境初始調查是否考慮了組織活動的所有階段（例如，采購、生產、產品、分配、 處置等）。 ④鑒定確保信息更新的方法。 3.3 化學工業(yè)的環(huán)境因素和環(huán)境影響 3.3.1 各化工產品制造過程的主要三廢排放源及主要污染物 A、碳酸鈉生產過程中的廢水排放物，包括有懸浮固體、硅、鹽水、鎂和鈣，以及鹽水凈 化時產生的其它雜質成分。 氣體排出物有裝卸與搬運時產生的粉塵，卸貨時和從洗滌塔中逸出的氨，每噸產品產生 廢氣0.45~1.5千克。 此外，還有鹽提純后的渣漿。 B、氫氧化鈉和氯的生產過程中的廢水排放物，包括懸浮的與溶解的固體，如NaOH、NaC l、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烴等。其主要來源為鹽水凈化、燒堿回收， 氯和氫壓縮、氯氣干燥（用H2SO4）、清洗過程。氣體排出物，有氯、石棉塵、粉塵、汞 蒸氣等。此外，還有泥渣、汞殘渣，以及流程中的混雜物。 C、鹽酸生產過程中最主要的廢氣擴散來自尾氣，但氯化氫也可能因泄漏、溢出和運輸作 業(yè)時進入大氣中。廢液主要來自尾...
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